本发明涉及化工分离技术领域，具体涉及用于分离正构异构烃混合物的吸附剂及其制备方法和吸附分离正构异构烃混合物的方法，所述吸附剂为磺酸阴离子杂化多孔材料；所述磺酸阴离子杂化多孔材料的化学式为[MSL2]n，其中，S表示磺酸阴离子、L表示含氮有机二配体以及M表示金属阳离子，n为正整数。本发明提供的吸附剂，通过精准调控磺酸阴离子杂化多孔材料的孔径和构建富含电负性作用位点的笼状吸附位点，在排阻异构烃的同时实现正构烃的强力吸附，实现正构烃和异构烃超高选择性分离。