本发明涉及一种纤维交织结构的氧化铈/氧化硅复合纤维材料及其制备方法与应用，该复合纤维材料通过以下制备方法制备得到：(1)取铈源分散于溶剂A中，然后加入聚合物模板A，得到铈前驱体溶液；(2)取硅源、催化剂分散于溶剂B中，经反应得到硅溶胶，然后加入聚合物模板B，得到硅前驱体溶液；(3)将铈前驱体溶液、硅前驱体溶液分别装入相互独立的注射器中，在同一接收滚筒上进行静电纺丝，得到氧化铈/氧化硅复合纤维前驱体；(4)将所得氧化铈/氧化硅复合纤维前驱体煅烧，即得目的产物。与现有技术相比，本发明复合纤维材料呈薄膜状，较柔软，使用后易回收，可单独使用，催化有机污染物降解的效果较好，拓宽了氧化铈材料的应用领域。