本发明公开了一种自结晶渗透型混凝土防护涂料及其制备方法，其由硅酸锂溶液、甲基硅酸钠溶液、乳化剂op‑10、甲基丙烯酸甲酯、单体混合液、KH550、过氧化二烷基溶液和去离子水制成。本发明通过单体调控硅丙乳液的聚合物网络，包括控制晶核的生长以及晶核与聚合物网络的相容性，建立在原位聚合基础上的可调控有机无机复合的混凝土防护涂料，相比于传统的防护涂料，具备极佳的化学物理稳定性，以及晶核嵌入，无机颗粒的生长相比于物理杂化能更好的调控涂层的功能。