本发明公开了一种SF6废气的电化学降解方法，所述方法包括：组装电解池，所述电解池包括阳极区、阴极区、以及用于隔开所述阳极区和所述阴极区的隔膜；其中，所述阳极区采用Pt网状电极作为阳极，阳极室电解液包括AgNO3和H2SO4溶液；所述阴极区采用Cu电极作为阴极，以饱和甘汞电极为参比电极，阴极室电解液包括氰化镍络合物和KOH溶液；向所述阴极区充入SF6废气；向所述阳极、所述阴极和所述参比电极加压以进行电解反应，并采集气相产物和液相产物进行分析。该方法步骤简单且环保，同时降解率高，经检测SF6的降解率达到了82～92％。