一种宽带隙钙钛矿薄膜、太阳能电池及其制备方法，属于太阳能电池技术领域，克服了现有技术中的宽带隙钙钛矿太阳能电池稳定性和效率较低的缺陷。本发明二维/三维杂化宽带隙钙钛矿薄膜的制备方法，将[NH3(CH2)nNH3]I2溶于钙钛矿前驱体溶液中，旋涂、加热处理即得，n=4、6或8；所述钙钛矿前驱体溶液中，钙钛矿前驱体的总摩尔浓度为1.0～2.5 mol/L，[NH3(CH2)nNH3]I2的掺杂量为1~15mg/mL。本发明适用于二维/三维杂化宽带隙钙钛矿薄膜及太阳能电池的制备。