本发明提供了一种敞开液面上挥发性有机物的采样装置和采样方法。敞开液面上挥发性有机物的采样装置包括：标定杆，标定杆上具有刻度，且刻度延伸至标定杆的两端，标定杆能够设置在待测敞开池处；采样管，采样管的一端具有采样口，采样口朝向待测敞开池的液面设置；检测机构，采样管的另一端与检测机构的进气口连接；其中，采样管通过固定结构与标定杆可拆卸地连接，采样管与标定杆的延伸方向相同，通过标定杆能够测量液面至待测敞开池的开口之间的距离，以及参照标定杆的刻度挪动采样管以调整采样口与液面的距离、采样口与待测敞开池的侧壁的距离。本发明解决了现有技术中对敞开液面挥发性有机物的检测存在采样困难的问题。