本发明公开了一种从湿法烟气脱硫废水中萃取氯离子的方法，属于湿法烟气脱硫废水领域。该方法是将硫酸溶液滴加至湿法烟气脱硫废水中调节pH进行预处理，将N235、正十二烷、邻二甲苯和正丁醇混合组成萃取液加入到预处理后的湿法烟气脱硫废水中进行二级连续错流萃取，萃取后的有机相经质量分数为10％～20％NaHCO3溶液反萃取后回到预处理后的湿法烟气脱硫废水中循环使用。该方法适用于湿法烟气脱硫废水中氯离子的萃取分离，二级连续萃取后对氯离子萃取效率达到93.24％，有机相经反萃取后可重复使用，大大降低了生产成本。