本发明提供了一种高熵合金/Ti3SiC2多层复合涂层及其制备方法，属于复合涂层技术领域。本发明采用多层交替设置高熵合金层和Ti3SiC2层的方式，TiVNbMoTaW能够抑制Ti3SiC2晶粒的异常长大，从而缓解Ti3SiC2MAX相在高温下的各向异性，保证Ti3SiC2高温下的高导电导热性能。多层交替设置TiVNbMoTaW层和Ti3SiC2层，能够改善Ti3SiC2材料脆性，提高复合涂层与基体的结合强度。另外，高熔点和高固溶强化的TiVNbMoTaW难熔高熵合金层具有良好的高温热稳定性和高温强度，同时还含超导电性的Ti、Nb、Ta元素，使得复合涂层具有优异的高温强度外还兼有良好的导电性。