本发明公开了一种制备含单硫代碳酸酯基团的小分子与高分子的方法及其产品，制备方法以羰基硫、醇类化合物与带有吸电子基团的不饱和碳碳键化合物为原料，在碱性催化剂作用下，经0～120℃自生压力下进行反应。该反应产率高、反应条件温和、对环境要求不高，可在空气气氛下进行，原料易得、合成反应快速、产物易分离、符合原子经济；以本方法制备得到的含硫代碳酸酯基团的高分子，其主链中可引入各种功能性官能团，使其具备不同的性能，大大拓宽其应用领域；并且，制备得到的高分子具有高的分子量与窄的分子量分布。