本发明公开了一种含2,3,4,5,6‑五氟苯硼酸的聚合物固态电解质及全固态金属锂电池。所述聚合物固态电解质包括聚合物基体、金属锂盐和添加剂，所述的添加剂包括2,3,4,5,6‑五氟苯硼酸(FFPBA)。本发明还提供了一种包括该聚合物固体电解质的全固态金属锂电池。本发明用FFPBA材料作为固态电解质添加剂，可以实现对全固态金属锂负极的保护和对高压正极的适用，使全固态金属锂电池的循环性能得到大幅度提升。本发明通过使用FFPBA作为添加剂，可在金属锂负极侧原位形成均匀且致密的钝化层，从而大大降低金属锂负极的反应活性，并且还有效扩宽电解质的电化学氧化窗口，从而获得循环性能优异且长期稳定的全固态金属锂电池。并且该添加剂成本较低，操作简单快捷。