本发明公开了一种双金属掺杂的多孔碳纳米纤维催化剂及其制备方法与应用，方法包括步骤：将聚丙烯腈、N‑N二甲基甲酰胺、ZnO、六水合硝酸钴、碳酸锂依次进行混合，充分搅拌得到纺丝前驱体溶液；将所述纺丝前驱体溶液进行静电纺丝，得到硝酸钴/碳酸锂/ZnO/聚丙烯腈纳米纤维膜；将所述纳米纤维膜在空气气氛下进行预氧化处理，得到预氧化纳米纤维膜；将预氧化纳米纤维膜置于惰性气氛下进行碳化处理，冷却至室温，得到所述双金属掺杂的多孔碳纳米纤维催化剂。本发明的制备方法简单，原料成本低廉，反应条件温和，便于规模化生产，此催化剂对电化学还原硝酸根表现出优异的性能，氨的生成速率高于工业方法，对电化学还原硝酸盐工业化使用具有指导意义。