本发明一方面公开了一种甲醇羰基化反应铑多相催化剂，其特征在于：所述催化剂以石墨相氮化碳多孔微球为催化剂载体，铑为活性组分，其中，以所述催化剂的重量为基准，铑的含量为0.05%～0.7%。本发明还公开了上述甲醇羰基化反应铑多相催化剂的制备方法及其在甲醇羰基化合成乙酸中的应用。本发明提供的铑多相催化剂以石墨相氮化碳多孔微球为催化剂载体，铑为活性组分，由于石墨相氮化碳具有稳定的结构，同时其具备很好的供电子效应，其同铑等贵金属结合后能够显著提高金属的催化活性，由此使得本发明的催化剂具有较高的活性。