本发明属于锂离子电池技术领域，公开了一种低硫四氧化三钴的制备方法，以解决现有技术不能将硫含量降低至0.02%以下的问题，该方法通过二次煅烧洗涤，通过先合成出一次粒子粗大的Co(OH)2,然后将Co(OH)2浆料固液分离，低温煅烧成CoO，改变颗粒晶体结构，从而改变SO42‑在晶体中的结合方式，通过水洗，能够非常容易的将产品中的硫含量降低至≤0.05%，然后通过高温煅烧，使CoO变成Co3O4，二次改变产品晶体结构，再通过水洗，使产品中硫含量降低至≤0.02%。本发明采用高温低pH的合成工艺合成Co(OH)2,氢氧化钴一次粒子粗大，且结晶致密，阻止钠离子进入晶体内部，最终得到钠含量≤0.002%的四氧化三钴产品。