本发明涉及铝加工技术领域，特别涉及一种利用二次铝灰制造聚合氯化铝的生产工艺。包括如下步骤：S1取二次铝灰进行初步研磨，将研磨后的二次铝灰加入反应釜中进行反应，酸解后得到母液；S2将S1中制备的母液加入反应釜中，再加入母液质量13%的二次铝灰，再加入占母液体积63%的质量浓度为25‑30%的盐酸；S3将S2中的步骤重复操作1‑3次，加料完成后反应釜搅拌反应8‑10小时；S4将S3中反应得到的反应液输送至压滤机压滤得到氯化铝溶液；S5将S4得到的氯化铝溶液输送至复配罐中，再加入铝酸钙粉；氯化铝溶液与铝酸钙粉反应得到聚合氯化铝，待聚合反应结束后，将混合溶液输送至压滤机压滤得到聚合氯化铝。本工艺更加安全，适合于工业化生产。