本发明提供了一种热固性聚苯醚树脂基复合材料、制备方法和应用。复合材料的制备方法包括：是以改性的聚苯醚、双环戊二烯环氧树脂和六缩水甘油环三磷腈为主要原料，再加入导热填料和反应促进剂，采用热交联反应获得热固性聚苯醚树脂基复合材料，本发明获得的复合材料比现有热塑性树脂材料或环氧树脂具有更优良的物理化学稳定性，复合材料具有较低的介电常数、较高的抗剥离性、阻燃性以及导热性。本发明获得的热固性聚苯醚树脂基复合材料有效解决了传统覆铜板基材树脂的介电常数不够低，散热性、粘结力和阻燃性差等问题。