本申请公开了一种废水中氨氮污染物的催化湿式电氧化降解设备及方法，所述设备包括阳极和设有腔体的反应器；所述阳极为棒状或圆筒网状电极，固定连接在反应器的腔体内，阳极的中心线与腔体的中心线同轴或平行；所述反应器的器壁作为阴极。该方法是对湿式氧化和电催化氧化的耦合过程，利用电催化氧化过程与湿式氧化过程的协同作用，高选择性去除废水中氨氮类污染物，使得水体中总氮含量大幅度降低。该方法还涉及对催化湿式电氧化反应器的改进，加装电极辅助装置可在较高槽电压条件下有效抑制阴极产氢，降低产氢所带来的安全风险。