本发明公开了一种相容剂PS‑g‑POP及其制备方法和应用，包括以下步骤：S1：称取PS、丙烯基弹性体、ZnCl2、引发剂、乙醇溶液，放入到反应釜内，加压反应20‑24h；S2：反应结束后，向反应釜夹套内通冷却水并释放压力，冷却至室温过滤，即得样品；S3：所述样品用N,N‑二乙基甲酰胺充分浸泡，经抽滤、洗涤、干燥即得PS‑g‑POP。本发明利用ZnCl2作为共混体系烷基化反应的催化剂，尽管PS和POP都不具有反应的官能团，但是PS上面的苯环可以作为活性位点，并和POP中的自由基发生耦合反应，在Lewis酸的催化作用下，可以通过自由基反应把PS断链后的自由基接枝到苯环上面，从而生成PS‑g‑POP的接枝共聚物。