本申请公开了一种补锂隔膜及其制备方法及应用，涉及二次电池技术领域。所述的补锂隔膜包括：基膜，所述基膜为多孔薄膜；涂层，所述涂层设置在所述基膜的至少一侧表面上，所述涂层包括聚合物和多孔陶瓷复合体，所述多孔陶瓷复合体包括球状多孔陶瓷以及磷酸铁锂，所述磷酸铁锂晶化固定在所述球状多孔陶瓷的孔道内壁上。本申请通过将补锂材料（磷酸铁锂）晶化固定在球状多孔陶瓷的孔道内壁上，使得锂电池在进行化成使负极表面形成SEI膜后，多孔陶瓷复合体中的磷酸铁锂可以有效补偿首充失去的活性锂，不仅可以提高锂离子电池的可逆容量，同时也提升了电池的循环寿命。