本发明涉及锂离子电池技术领域，提出了一种多孔银掺杂硬碳复合材料及其制备方法和应用，所述制备方法，包括以下步骤：S1、向碱性酚醛树脂水溶液中添加无机银化合物、羧甲基壳聚糖、稳定剂，分散均匀，得到纺丝液；S2、将纺丝液静电纺丝，得到银掺杂纳米纤维；S3、将银掺杂纳米纤维在800℃下碳化3小时，得到银掺杂硬碳材料；S4、将银掺杂硬碳材料加热至200‑400℃，通入浓硝酸蒸汽进行刻蚀，得到多孔银掺杂硬碳材料。通过上述技术方案，解决了现有技术中硬碳材料阻抗大、首次效率偏低的问题。