本发明属于材料科学与工程技术领域，具体涉及一种阴离子固化膨胀微胶囊及其制备方法与应用。该阴离子固化膨胀微胶囊包括壁材和芯材；其中，所述壁材为海藻酸钙，所述芯材为阴离子固化剂。该阴离子固化膨胀微胶囊力学性能高，阴离子固化效率高，且盐溶液入侵时还可以快速膨胀堵漏起到修复作用；微胶囊外壳可以作为混凝土自养护材料，能够减轻基体收缩并改善抗冻融、抗开裂性能，有效提高水泥石基体强度；微胶囊外壳的三维网络状结构大幅增加了其与阴离子固化剂的接触面积，增加了阴离子固化效率，延长了固化周期，以提升混凝土抗硫酸盐侵蚀和抗氯离子渗透性能，改善了混凝土的耐久性。