本发明公开了一种具有稳定梯度分布结构的复合电解质及电池与制备方法。所述制备方法包括：获得PDA修饰的聚合物纺丝纤维膜；获得含有无机陶瓷填料、原位聚合前体、锂盐和引发剂的电解质前驱体溶液；向所述PDA修饰的聚合物纺丝纤维膜上滴加所述电解质前驱体溶液，将所得预聚膜加热聚合，得到所述复合电解质。本发明为固态电解质界面调控和优化提供了新的技术手段，所得材料通过原位聚合体与含量呈梯度分布的无机填料可同时改善正负极界面兼容性，有效提升电池的循环稳定性和倍率性能。