本发明公开了一种钠离子电池正极材料三元磷酸盐/碳及其合成方法和钠离子电池，包括以下步骤：按照钠:钒:锰:钛:膦酸基摩尔比为3:x:(1‑0.5x):(1‑0.5x):3，0.5≤x≤1.0，称取有机酸钠、钒源、锰源、钛源、有机膦酸；将有机酸钠和有机膦酸加去离子水搅拌溶解，得到澄清溶液。然后，加入钒源，加热搅拌得到蓝色凝胶。继续加入钛源、锰源，将该蓝绿色溶液加热搅拌至水分蒸干；将所得固体研磨，氮气保护下，预烧结，自然冷却后，取出再次研磨，并在氮气保护下烧结，自然冷却得到产物钠离子电池正极材料Na3VxMn1‑0.5xTi1‑0.5x(PO4)3/碳。本发明利用有机膦酸和有机酸钠充当Na3VxMn1‑0.5xTi1‑0.5x(PO4)3/碳合成所需的全部或者部分钠源、磷酸根、碳源，合成工艺简单高效，得到的电极材料具有良好的倍率性能和长的循环寿命。