本发明提供一种从植物脱臭馏出物中富集多不饱和脂肪酸酯、角鲨烯、天然维生素E及植物甾醇的方法，包括：取适量植物脱臭馏出物并添加短链醇及乳化剂或者助乳化剂进行乳化，向得到的乳化产物中添加低温酶进行酯化反应；将酯化反应后的产物进行梯度冷冻结晶及压滤，得到压滤后的滤饼及滤液，滤饼包括植物甾醇；将滤液进行多级精馏，精馏后得到角鲨烯及天然维生素E，还得到多不饱和脂肪酸酯的浓缩物；将多不饱和脂肪酸酯的浓缩物与尿素及乙醇按比例进行尿素络合，得到高含量的多不饱和脂肪酸酯，多不饱和脂肪酸酯水解后得到多不饱和脂肪酸。本申请优化了传统方案只能提取到普通脂肪酸甲酯而不能提取到多不饱和脂肪酸酯的技术缺陷。