本发明公开了一种微细粒辉钼矿浮选复合烃类捕收剂及其制备方法，将甲苯和煤焦油按一定质量配比混合后进行超声萃取，静置沉淀2小时，取上层液，得到萃取液；将萃取液在110‑115℃条件下进行蒸馏，蒸汽经回水冷凝后回用作萃取剂，残留液与钼矿常规烃类油捕收剂按一定质量配比混合，充分搅拌，得到复合烃类捕收剂。本发明基于煤焦油成分分析，通过甲苯萃取煤焦油中的多环芳香烃，并与钼矿常规烃类油捕收剂复合，引入一定量极性不饱和双键及苯环，强化复合捕收剂在辉钼矿极性面上的吸附，进而强化微细辉钼矿颗粒表面疏水性，促进颗粒在辉钼矿表面粘附，提高微细粒辉钼矿浮选效率，最大限度提高钼矿资源的回收，同时进一步促进煤焦油资源化与增值化利用。