本发明公开了220KV及以上变压器有载分接开关故障诊断方法；S1、浸入的绝缘油可产生两种溶解气体；S2、变压器内产生的气体以绝缘油裂解发生为主；S3、油中溶解气体和扩散仿真分析；S4、试验平台搭建；S5、实现对故障状态下油中溶解气体进行诊断；S6、选择无编码比值诊断法进行诊断；本发明利用分子动力学仿真软件获得了矿物油在电‑热联合应力的作用下的产物信息以及产气路径，采用分子动力学模拟的方法特征气体产物在矿物油中的扩散行为；然后搭建了有载分接开关典型故障试验平台，为不同故障提供了可靠依据；提出了无编码比值诊断法，综合评价了各种诊断方法的准确率、计算量、特征气体数目及特征量数目。