本发明公开了一种歧化法合成4,4'‑二羟基联苯的方法，包括包括以下步骤(1)以苯酚、四叔丁基联苯二酚为原料，以固体酸为催化剂，在氮气氛围体系中，加热反应；(2)反应结束后，先经过滤分离回收催化剂，再经二级真空精馏塔，分离回收原料苯酚、副产物对叔丁基苯酚，剩余目标产物4,4'‑二羟基联苯粗品；(3)向上述的粗品加入结晶溶剂完全溶解，再缓缓降温结晶，再经过滤、干燥，得到精制目标产物4,4'‑二羟基联苯。本发明的反应条件温和，后处理简便，能够提高产品的纯度，产品收率优异，有效降低了成本、减少了三废的产生。