本发明公开了一种从铜电解液中选择性回收金属砷的方法，包括以下步骤：(1)将含钛或含锆化合物加入到铜电解液中反应，反应完成后固液分离，得到净化后液和沉砷渣；(2)对所述沉砷渣进行高温热解‑碳还原，得到二氧化锆或二氧化钛，砷以高纯金属砷形式回收。本发明采用含钛或含锆化合物沉砷，无需对含钛或含锆化合物进行活化，可保证工艺流程更短，操作方便，同时，可减少活化所需的药剂，节约成本；含锆或钛化合物可选择性脱除砷，而不沉淀脱除其他元素，经过热解后，只有氧化锆或氧化钛，纯度高，回收重复利用效果好。