本发明提供了一种制备三氟甲磺酸的工艺方法，该方法为：首先水解生成三氟甲磺酸盐水溶液，然后向水溶液中加入适量的钙盐进行沉淀反应除去F‑得到混合液，将上述混合液进行固液分离除去CaF2沉淀，制得的清液直接与硫酸进行酸解反应制得三氟甲磺酸水溶液，将该水溶液进行二次固液分离，然后将清液三氟甲磺酸水溶液进行蒸馏分离，最后通过减压蒸馏提纯三氟甲磺酸。本发明工艺在前期通过加入钙盐沉降有效的降低了三氟甲磺酸中F‑的含量，降低了后续提纯的难度；同时该工艺去掉了常规工艺中将三氟甲磺酸盐水溶液制备成三氟甲磺酸盐粉体的干燥过程，大大降低了能耗。