本发明公开了一种电压比例标准的校准方法及量子电压测量系统。该方法包括：将工频交流电压E施加在1kV电压比例标准励磁绕组W11W12和比例绕组W21W22两端以及辅助标准A的一次绕组两端；将辅助标准B的一次绕组依次与所述1kV电压比例标准比例绕组W21W22的二次输出绕组1、2、3……N连接；通过量子电压测量系统依次测量出辅助标准A和辅助标准B二次输出电压的相对误差ε′i，i＝1、2、3……N；根据所述相对误差ε′i，确定1kV电压比例标准在工频交流电压E下的比例误差，获得电压比例标准的1/N、2/N、3/N……k/N变比的误差值。从而，提升现有电压比例标准溯源的不确定度水平，提高高电压大电流计量领域的量子化溯源应用水平。