本发明公开了一种钒酸钙制备钒系合金的方法，包括：将钒酸钙与水打浆后固液分离，滤液进入滤液储罐；加入硫酸调节pH值，并用泵将酸性滤液通过正压过滤设备的洗涤入口，并回流至滤液储罐；加入硫酸调整pH值并恒定，重复上述操作，直至正压过滤设备内钒被完全浸取进入溶液形成钒完全浸出液；钒酸钙全部被转化为硫酸钙；向钒完全浸出液中加水进行稀释，再加入硫酸进行水解，固液分离、洗涤，滤饼为高钙水合钒；将高钙水合钒煅烧为高钙五氧化二钒；将高钙五氧化二钒与铝粒、铁粒经混合、铝热还原冶炼得到钒系合金。本发明通过高浓度浸取、低浓度水解，避免了钒浸出液中溶解的硫酸钙析出，确保了高钙水合钒中硫元素符合钒系合金的冶炼要求。