一种催化分解环己烷氧化液制备环己酮、环己醇的方法，是将毫升体积的环己烷氧化液和克重量的MFI结构铬硅分子筛按照70-1000∶1的比例混合后，在50-80℃、常压下反应0.1-2小时或在80-150℃、维持0.1-0.4MPa压力下反应0.1-2小时，其特征在于所说的MFI结构铬硅分子筛是按照0.005-0.1 Cr2O3∶SiO2∶0.03-0.5四丙基氢氧化铵∶4-10醇∶10-100H2O的摩尔配比，将铬源、正硅酸乙酯、四丙基氢氧化铵、醇和水混合均匀后，在自生压力下于100-180℃水热晶化1-7天后，经过滤、洗涤、干燥和焙烧得到的。该方法无环境污染，目的产物收率高。