一种芬顿氧化均相催化剂和应用及一种循环式芬顿氧化处理废水的工艺方法，催化剂包括亚铁盐、铈盐和助剂，可用于催化芬顿氧化。循环式芬顿氧化处理废水的工艺方法包括：废水脱硬后与均相催化剂混合并调节酸度后进入芬顿氧化单元，出水进入纳滤，纳滤浓水部分进入单膜电渗析处理，部分进入再生单元，单膜电渗析母液进入再生单元，Fe3+再生为Fe2+，最后进入调节池，形成循环；单膜电渗析阴离子液和纳滤产水进入中和池。本发明的催化剂增加了铈盐、助剂作为活性组分，提高了芬顿反应中二价铁的生成速率；本发明的工艺采用纳滤和单膜电渗析组合技术，实现了金属催化剂的回收，实现了出水铁泥零产生，同时保持了反应体系的盐平衡。