本发明提供了一种抗硫中毒VOCs催化剂及其制备方法和应用，属于含硫烟气VOCs脱除领域。所述催化剂包括载体、活性组分和抗硫助剂，所述活性组分包括铜的氧化物和铈的氧化物，所述抗硫助剂包括钒、钼、锡、铬中至少一种的氧化物；所述抗硫助剂在所述活性组分负载在所述载体上之后再进行沉积沉淀。本发明通过将所述抗硫助剂沉淀沉积在活性组分/载体表面，获得抗硫助剂/活性组分/载体结构的催化剂，在含硫环境下催化氧化VOCs气体时，所述抗硫助剂可以有效保护所述活性组分，避免所述活性组分失活，使得所述催化剂具有优异的抗硫性。