本发明涉及一种高膨胀系数封接玻璃粉及其制备方法和应用，该封接玻璃粉由组分Ⅰ和组分Ⅱ制成；所述组分Ⅰ由以下摩尔百分比的氧化物制成：P2O5 35～60％，Al2O3 5～20％，B2O3 10～20％，Bi2O3 0.1～10％，ZnO 5～25％，TiO2 0.1～5％，ZrO2 0.1～10％，BaO 0.1～5％，CaO 0～5％，MgO 0～5％，SrO0～5％，Nd2O3 0.1～5％，Y2O3 0～5％，Er2O3 0～5％；所述组分Ⅱ为增强填料。该制备方法包括以下步骤：步骤S1、配制混合料；步骤S2、熔制；步骤S3、破碎粉磨；步骤S4、混合造粒。本发明的封接玻璃粉配方中无碱金属氧化物，提升了封接玻璃粉的耐水性；增强了封接玻璃粉的力学强度；制备的封接玻璃粉热膨胀系数高、耐水性良好、封接温度低，可以满足动力锂电池电极中铜铝金属对封接玻璃粉的性能要求。