本发明公开了一种氟化铝/吸波材料复合催化剂的制备方法及其在氯仿和氟代烷烃氟氯交换反应中的应用，所述制备方法包括：采用氟化铝和吸波材料经球磨混合和焙烧后获得所述氟化铝/吸波材料复合催化剂。本发明的氟化铝/吸波材料复合催化剂应用于氯仿和氟代烷烃氟氯交换反应，所述氟代烷烃的分子式为CxHyFz，式中，1≤x≤2，1≤z≤4，y+z＝2x+2，尤其是HFC‑23的氟氯交换反应中，使用微波加热后，可明显提升原料的转化率和催化剂的稳定性。