本发明提供了一种碱金属硫氰酸盐修饰电子传输层的钙钛矿太阳能电池及其制备方法，包括依次层叠设置的导电基底、电子传输层、碱金属硫氰酸盐修饰层、钙钛矿吸光层、空穴传输层和电极。本发明采用碱金属硫氰酸盐修饰电子传输层，一方面碱金属硫氰酸盐能够钝化电子传输层表面缺陷，提高电荷传输能力；另一方面，碱金属硫氰酸能够扩散进入钙钛矿中，提高钙钛矿结晶度以及钙钛矿与电子传输层之间的界面基础，改善器件的性能与稳定性。实验结果表明：钙钛矿太阳能电池的光电转换效率为18.41～18.83％。