本发明公开了一种皮芯结构的复合压电纤维材料及其制备方法；本发明先通过同轴纺丝工艺将聚偏氟乙烯‑三氟乙烯(PVDF‑TrFE)和聚碳酸酯(PC)制备成以PVDF‑TrFE为壳层，PC为芯层的皮芯结构复合纳米纤维。以PC作为芯层可以提升复合压电纤维的弹性模量，使其在发生相同幅度的应变时会比纯PVDF‑TrFE纤维产生更大的压电电势；同时，PC还会在与PVDF‑TrFE接触的界面形成氢键作用，提升PVDF‑TrFE壳层的结晶度，从而提升压电性能。皮芯结构复合压电纤维的d33压电系数可达49.1pC N‑1，比纯PVDF‑TrFE提升了110％。