本发明公开了一种有序介孔碳空心柔性纤维的制备方法及其在钠离子电池中的应用。本发明的制备方法包括：通过静电纺丝工艺制备柔性SiO2纤维；将SiO2纤维剪成碎片置于碱性溶剂中，与硅源、间二苯酚和甲醛溶液进行搅拌反应，收集所得纤维并进行干燥和碳化处理，然后通过碱液的处理去除SiO2，最后经过洗涤、冷冻干燥，得到有序介孔碳空心柔性纤维。本发明的制备方法可以有效调节孔径大小和分布，避免了额外造孔剂的使用；可以有效调节纤维的内外径，保证高的长径比；可以在调节纤维直径和孔径分布的基础上保证其机械性能和柔性，便于组装成器件进行规模化应用；本发明制备的碳空心柔性纤维组装的钠离子电池表现出良好的充放电循环性能。