本发明涉及一种烯烃聚合催化剂组合物，该催化剂组合物包含主催化剂、载体和第三组分，所述主催化剂为通式(I)表示的稀土金属配合物：CpLnL1L2(I)，其中，Cp是由通式(II)所示化合物脱除与R相连的碳原子上的氢所形成的取代基，Ln为第IIIB族的过渡金属元素；L1和L2相同或不同，各自独立地分别选自H、卤素、烃基―R’、硅烃基―SiR’3、烃氧基―OR’、巯基―SR’、羧基―OCOR’、胺基―NR’2和膦基―PR’2中的一种，R’如上所述；所述载体为氟化硅胶颗粒；所述第三组分选自化学结构式(III)所示的化合物：MR113(III)。本发明还涉及上述烯烃聚合催化剂组合物的制备方法以及应用。