本发明公开了一种高氧化稳定性原位光热双固化聚合物电解质的制备方法，包括以下步骤：将稀释性单体、聚乙二醇二丙烯酸酯、甲基聚乙二醇丙烯酸酯混合，磁力搅拌，称取锂盐LiTFSI‑LiOTf，磁力搅拌至锂盐完全溶解，得到固态电解质前体；向固态电解质前体中加入光引发剂、热引发剂，磁力搅拌均匀后，真空脱气，在电极表面上旋涂得到SPE前体薄膜，在氧气氛围、UV光源下光固化，在SPE前体薄膜表面得到阻聚层，得到SPE复合电极；将SPE复合电极辊筒贴合成锂离子电池，原位热固化，消除电解质‑电解质界面。本发明提高体系氧化稳定性，首效率和长期循环稳定性优秀，制备工艺流程简单，能够实现连续生产。