本申请提供了一种复合固态电解质，包括卤素掺杂的多孔羟基磷灰石纳米线和负载在所述多孔羟基磷灰石纳米线上的氧化物导电颗粒。通过溶剂/水热反应法得到多孔羟基磷灰石纳米线，利用卤素部分取代多孔羟基磷灰石纳米线中的羟基，得到了卤素掺杂的多孔羟基磷灰石纳米线。本发明提供的复合固态电解质结构稳定，具有优异的离子电导率，将该复合固态电解质用于制备锂离子电池，能够降低锂离子电池正负极与电解质之间的界面阻抗，提高其充放电性能，锂离子电池具有良好的循环稳定性和安全性。