本发明涉及复合材料技术领域，具体涉及一种导电态聚苯胺复合材料及其制备方法。本发明的导电态聚苯胺复合材料包括：氮化钛/二氧化钛/碳复合材料；以及设置在氮化钛/二氧化钛/碳复合材料表面的导电态聚苯胺；所述氮化钛/二氧化钛/碳复合材料包括：碳层；设置在碳层上的二氧化钛纤维；设置在二氧化钛纤维表面的氮化钛层。与现有技术相比，本发明的导电态聚苯胺复合材料包含导电态聚苯胺/氮化钛界面、氮化钛/二氧化钛界面和二氧化钛/碳界，多种界面结构的引入打破了复合热电材料塞贝克系数和电导率的耦合关系，进而大幅度提高了材料的热电性能。