本发明提供了一种处理四环素废水的催化剂及其制备方法和应用，黑暗条件下，向四环素废水中加入一定比例的壳聚糖包覆铁酸钴微球和过单硫酸盐进行降解处理；壳聚糖包覆铁酸钴微球的制备方法，包括以下步骤：步骤一，将壳聚糖溶于乙酸中，得壳聚糖溶液，将CoCl2·6H2O和FeCl3·6H2O溶解于去离子水中，得金属盐溶液；步骤二，将金属盐溶液和壳聚糖溶液均匀混合，并消除气泡，然后在一定温度下，逐滴加入到氢氧化钠‑乙酸钠混合溶液中，持续反应一段时间，反应结束后静置冷却；步骤三，用去离子水洗涤所得产物，直至上清液的pH值呈中性，然后将产物冷冻干燥，得壳聚糖包覆铁酸钴微球成品；本发明制备的微球具有较强的磁性，具有较好的磁性回收能力。