本申请涉及钠盐的分离纯化技术领域，具体涉及一种分离提纯碳酸钠和溴化钠的系统及方法，所述系统包括依次连接的等离子体气化炉、第一和第二换热部，第一换热部包括多组串联的子组件，子组件包括依次连接的第一余热锅炉和捕渣均温器，第一余热锅炉为绝热炉壁，其内腔设第一换热管，第一换热管由内向外包括金属材质的管壁和隔热材料的隔热层，第二换热部包括依次连接的第二余热锅炉和捕渣均温器，第二余热锅炉为水冷壁壁面结构，第二余热锅炉壁面及内部设置有膜式水冷壁，膜式水冷壁的单根换热管为金属材料。本申请耦合了等离子体加热和烟气冷却装置，在实现热量回收的同时，利用沸点差异，分步分区冷凝碳酸钠及溴化钠，得到高纯度产品。