本申请提供一种捕收剂组合物及使用其对含微细粒铜金银的铜矿进行选矿的方法，涉及选矿领域。捕收剂组合物，包括质量比为1：（3‑5）：1‑2）的酯105、丁铵黑药和乙硫氨酯。该方法包括：向原矿中加入pH调整剂进行磨矿，得到原矿矿浆；在原矿矿浆中依次加入捕收剂组合物和起泡剂，进行至少一次铜粗选得到铜粗精矿和铜粗选尾矿；将铜粗精矿和铜粗选尾矿分别进行复合选矿得到混合铜精矿和载金炭。本申请提供的捕收剂组合物及使用其对含微细粒铜金银的铜矿进行选矿的方法，金银选冶回收率高，同时硫精矿中微细粒铜的选出，也降低了浸出剂的消耗，有效防止载金炭的中毒，大大提高载金炭的品位，铜精矿中铜和伴生金银的品位和回收率均提高。