本申请提供一种骨架复合材料及其制备方法、负极片和电池，涉及新能源技术领域。该骨架复合材料为多孔高分子微球结构，并调控了高分子微球的导电性，使其内核导电性高于外层的导电性，诱导金属锂优先在高分子微球内部沉积，充分利用了微球的孔隙，避免循环中的体积膨胀；同时减少了金属锂和电解液之间的接触，降低了副反应，大幅提升金属锂负极材料的循环性能。高分子微球与金属锂无反应活性，其不导电特性减少了循环过程中产生的SEI，提高了负极材料循环中的库伦效率，提升电池寿命。该材料具有多孔结构，能够提高电解液的浸润性；较高的比表面积能够提供更多的反应位点，增强大电流下电池充放电的效率，降低极化。