本发明属于锂离子电池补锂技术领域，具体为一种含有补锂添加剂的复合正极及其制备方法与应用。本发明所述的复合正极包括正极材料和补锂添加剂，所述补锂添加剂为银锂合金。该银锂合金粉末是由电镀法制得。所述的银锂合金作为补锂添加剂均匀的填充在正极材料的间隙内，首次充电过程中银锂合金中的锂用于补充负极形成SEI膜所消耗的锂离子，提高电池的库伦效率，改善电池容量，同时合金中的银具有高电子电导率，可以改善正极/电解质界面的电荷转移，提高电池的倍率性能，因此具备广泛的市场应用前景。同时本发明还提供了一种所述的含有补锂添加剂的复合正极的制备方法，操作简便，适用于工业化大规模生产。