本发明提供了一种脱硫废液的处理工艺及系统，包括步骤：S1，调节脱硫废液的pH为1~4，进行氧化处理得氧化后液；S2，对氧化后液进行一级浓缩处理；第一分馏液包括10~40%的硫氰酸铵、10~50%的硫酸铵；对第一分馏液进行二级浓缩处理，得混盐和第二分馏液；混盐包括硫酸铵和硫氰酸铵；第二分馏液包括70~80%的硫氰酸铵、7~11%的硫酸铵；稀释第二分馏液至硫氰酸铵的质量分数为50~70%，冷却结晶处理得母液；S3，进行置换反应得置换后液；S4，采用膜系统分离置换后液得硫酸盐和硫氰酸盐。相较现有技术，获得了纯度>99.5%硫氰酸盐和纯度>99%硫酸盐；工艺简单，经济效益高，安全性高。