本发明涉及一种耐磨防水无氟聚氨酯皮革添加剂及其制备方法。本发明所述的一种耐磨防水无氟聚氨酯皮革添加剂的制备方法，包括如下步骤：S1：将OVPOSS、含硫醇取代基的醇加入溶剂中搅拌溶解，加入光引发剂，紫外灯照射反应，反应结束得到羟基修饰POSS；S2:将多元醇长碳链化合物加入到溶剂中，加入二异氰酸酯，再分步加入催化剂，反应结束得到聚氨酯预聚体；S3：羟基修饰POSS加入聚氨酯预聚体中，于70℃反应30min，得到目标产物。本发明所述耐磨防水无氟聚氨酯皮革添加剂，应用于皮革材料上，使皮革具有高耐磨和高防水性能；且材料体系不含氟，不产生难降解性、生物累积性以及致癌性的含氟有机物，提高使用安全性和环保性。