本发明公开了一种通过链长选择捕获分离1,2‑二溴乙烷的方法，以杂[4]芳烃晶体材料为吸附剂，将其与含1,2‑二溴乙烷的混合物接触，混合物中还含有1,3‑二溴丙烷、1,4‑二溴丁烷中的至少一种，吸附剂在与混合物接触后选择性捕获吸附1,2‑二溴乙烷，实现1,2‑二溴乙烷从混合物中的分离；杂[4]芳烃晶体材料具有如下式I所示结构： 式I。本发明分离过程操作简单，分离性能优异，设备要求低；不需要精馏操作，能耗低，节约能源，降低了生产成本；所用晶体材料具有高热稳定性和水稳定性。